<?xml version="1.0"?>
<feed xmlns="http://www.w3.org/2005/Atom" xml:lang="hu">
		<id>http://tetelwiki.mafihe.hu/index.php?action=history&amp;feed=atom&amp;title=A_termodinamika_statisztikus_alapoz%C3%A1sa</id>
		<title>A termodinamika statisztikus alapozása - Laptörténet</title>
		<link rel="self" type="application/atom+xml" href="http://tetelwiki.mafihe.hu/index.php?action=history&amp;feed=atom&amp;title=A_termodinamika_statisztikus_alapoz%C3%A1sa"/>
		<link rel="alternate" type="text/html" href="http://tetelwiki.mafihe.hu/index.php?title=A_termodinamika_statisztikus_alapoz%C3%A1sa&amp;action=history"/>
		<updated>2026-06-10T06:50:23Z</updated>
		<subtitle>Az oldal laptörténete a wikiben</subtitle>
		<generator>MediaWiki 1.30.0</generator>

	<entry>
		<id>http://tetelwiki.mafihe.hu/index.php?title=A_termodinamika_statisztikus_alapoz%C3%A1sa&amp;diff=123&amp;oldid=prev</id>
		<title>Csega: Új oldal, tartalma: „==Az egyensúlyi statisztikus fizika feltevései== &lt;b&gt;I. posztulátum:&lt;/b&gt; A magukra hagyott makroszkopikus rendszerek kellően hosszú idő után a termodinamikai egyens…”</title>
		<link rel="alternate" type="text/html" href="http://tetelwiki.mafihe.hu/index.php?title=A_termodinamika_statisztikus_alapoz%C3%A1sa&amp;diff=123&amp;oldid=prev"/>
				<updated>2009-08-19T20:47:23Z</updated>
		
		<summary type="html">&lt;p&gt;Új oldal, tartalma: „==Az egyensúlyi statisztikus fizika feltevései== &amp;lt;b&amp;gt;I. posztulátum:&amp;lt;/b&amp;gt; A magukra hagyott makroszkopikus rendszerek kellően hosszú idő után a termodinamikai egyens…”&lt;/p&gt;
&lt;p&gt;&lt;b&gt;Új lap&lt;/b&gt;&lt;/p&gt;&lt;div&gt;==Az egyensúlyi statisztikus fizika feltevései==&lt;br /&gt;
&amp;lt;b&amp;gt;I. posztulátum:&amp;lt;/b&amp;gt; A magukra hagyott makroszkopikus rendszerek kellően hosszú idő után a termodinamikai egyensúly állapotába kerülnek.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az egyensúly beállásában fontos a rendszer részrendszerei közötti kölcsönhatás, ha az egyensúly már beállt, akkor viszont a kölcsönhatás az esetek többségében elhanyagolható.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;b&amp;gt;II. posztulátum:&amp;lt;/b&amp;gt; Egyensúlyi állapotban lévő rendszer minden olyan mikroállapotát egyenlő valószínűséggel veszi fel, amely a róla szerzett, nem teljes információval (tipikusan makroszkopikus állapotjelzővel) összeegyeztethető. Másképp fogalmazva, ha a rendszerről kevesebb információnk van, mint amennyi az összes mikroállapotot rögzítené, akkor az általunk megfigyelhető állapotot a rendszer egynél több mikroállapottal tudja megvalósítani, és ezeket egyforma valószínűséggel fogja felvenni.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Ez a posztulátum azt jelenti, hogy nem vetítünk a rendszerre olyan információt, amelyet nem tudunk róla. Ez pedig a statisztikus fizika kivételével minden más tudományágra jellemző! A feltétel matematikai megfogalmazása az entrópia maximalizálását jelenti.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
==A Gibbs féle sokaságfogalom==&lt;br /&gt;
Egy makroállapothoz nagyon sok különböző mikroállapot tartozik. Ezt úgy mondhatjuk, hogy a makroszkopikus tulajdonságok ismerete nem egy makroszkopikus testet határoz meg, hanem azok egy sokaságát. Ezt a halmazt nevezzük Gibbs féle sokaságnak.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Termodinamikai egyensúlyban lévő rendszerek esetében a rajtuk végzett mérések eredménye független a mérés idejétől, így a mért érték a mennyiség időbeli átlagának tekinthető. A mérés ideje alatt azonban a rendszer sok mikroállapotát megvalósítja, így azt várjuk, hogy a sokaságra vett átlag megegyezik az időbeli átlaggal. Ha ez teljesül, akkor a bonyolult időbeli átlagtól eltekinthetünk.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A sokaság megadása eloszlásfügvénnyel történik. &amp;lt;math&amp;gt;\rho(i)&amp;lt;/math&amp;gt; azt adja meg, hogy milyen valószínűséggel van a rendszer az i. állapotában. A normálást a&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\sum \rho(i) = 1&amp;lt;/math&amp;gt; &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
feltétel adja. Egy ''A'' fizikai mennyiség sokaságátlaga pedig:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\sum A(i) \rho (i)&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Kvantumos rendszer esetén ez a rendszer állapotaira való szummázást jelenti, azonos részecskékből álló klasszikus fizikai rendszer esetén pedig&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\sum \rightarrow \int \frac{\vec{dq} \vec{dp}}{N! h^{3N}}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
helyettesítés alkalmazandó. Az &amp;lt;math&amp;gt;N!&amp;lt;/math&amp;gt; és a &amp;lt;math&amp;gt;h^{3N}&amp;lt;/math&amp;gt; tag szükségességére később talán még visszatérünk. Egyelőre annyit említünk meg, hogy nyilvánvaló módon, egy klasszikus fizikai rendszer végtelen sok állapotban lehet, hiszen folytonos értékeket vesznek fel mind a koordináták, mind az impulzusok. Ahhoz, hogy meg tudjuk számolni az állapotokat, a fázisteret valahogy diszkretizálni kell, például kis hiperkockákra kell bontani. Ha a rendszer egy adott kockában van, az tekinthető egy állapotnak. Dimenzióanalízis adja, hogy a képletben szereplő h-nak hatásdimenziójú mennyiségnek kell lennie. Az, hogy ez ténylegesen a &amp;lt;b&amp;gt;Planck-állandó&amp;lt;/b&amp;gt;, pedig a kvantumstatisztikák klasszikus határátmenetének elvégzésekor olvasható le. Az N! szorzó kvantummechanikai esetben szintén természetesnek hat, hiszen az azonos részecskék megkülönböztethetetlenek, azonban a klasszikus fizikában ez nem igaz, ez vezetett a &amp;lt;b&amp;gt;Gibbs-paradoxon&amp;lt;/b&amp;gt;hoz, amely lényegében azt jelenti, hogy ahhoz, hogy az entrópia extenzív mennyiség legyen, szükség volt az N! bevezetésére.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
==Az entrópia==&lt;br /&gt;
Definíció szerint az entrópia:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;S=-k \int \rho \cdot \operatorname{ln}\rho&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az entrópia maximalizálása jelenti a II. posztulátum teljesítését. Miért? &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az így definiált entrópia  a &amp;lt;b&amp;gt;Shannon féle információelméleti entrópia:&amp;lt;/b&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;S_{inf} = - \sum p_i \operatorname{log}_2(p_i)&amp;lt;/math&amp;gt;, &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol &amp;lt;math&amp;gt;p_i&amp;lt;/math&amp;gt; általánosított valószínűségeloszlás. Ennek a következő tulajdonságai vannak:&lt;br /&gt;
*Biztos eseményre minimális.&lt;br /&gt;
*Ha &amp;lt;math&amp;gt;p_i=p&amp;lt;/math&amp;gt; minden i-re, akkor maximális.&lt;br /&gt;
*Független eloszlásokra additív.&lt;br /&gt;
Ezek pont azok a tulajdonságok, amiket az entrópiától elvárunk. Tehát mindig az entrópia szélsőértékét kell keresni, a makroszkopikusan adott mennyiségeket mint mellékfeltételt figyelembevéve. Ennek matematikai módszere a variációszámítás alkalmazása az S funkcionálra, a mellékfeltételek pedig Lagrange-multiplikátorok segítségével vehetők figyelembe.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
==A mikrokanonikus sokaság==&lt;br /&gt;
A mikrokanonikus sokaság a zárt rendszer statisztikus modellje. Itt az ismert makroszkopikus feltétel az, hogy a rendszer teljes enerigája &amp;lt;math&amp;gt;E&amp;lt;/math&amp;gt; és &amp;lt;math&amp;gt;E+\delta E&amp;lt;/math&amp;gt; között legyen. Az eloszlásfüggvény:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\rho(i) = \frac{1}{\Omega(E, \delta E)}&amp;lt;/math&amp;gt; ha &amp;lt;math&amp;gt;E \leq E_i \leq E + \delta E&amp;lt;/math&amp;gt;, máshol pedig 0. &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Ahol mikroállapotok száma:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E, \delta E) = \sum_{E \leq E_i \leq E+\delta E} 1&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
illetve klasszikus esetben &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E, \delta E) = \frac{1}{N! h^{3N}} \int\limits_{E \leq E(\vec{q},\vec{p}) \leq E + \delta E} \vec{dq}\vec{dp}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Itt hallgatólagosan kihasználtuk, hogy a fázistérbeli sűrűség csak az energiától függ. Ennek hátterében az áll, hogy stacionárius megoldást keresünk(&amp;lt;math&amp;gt;\frac{\partial \rho}{\partial t}=0&amp;lt;/math&amp;gt;). Ebből a Liouville-egyenlet szerint következik, hogy a fázistérbeli sűrűség csak additív mozgásállandóktól függhet. Megfelelő koordinátarendszert választva az impulzus és az impulzusmomentum 0, így a fázistérbeli sűrűség valóban csak az energiától függ. Ez a hatalmas redukció a paraméterek számában(&amp;lt;math&amp;gt;6N \rightarrow 1&amp;lt;/math&amp;gt;) a statisztikus fizika egyik legfontosabb elméleti pillére.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az eloszlásfüggvényt behelyettesítve az entrópia definíciójába megkapjuk az eredeti Gibbs féle entrópiafogalmat, amely zárt rendszerre érvényes:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; S = k \cdot \operatorname{ln} \Omega(E,\delta E) \,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Innen még úgy tűnhet, hogy az entrópia még függ a kis &amp;lt;math&amp;gt;\delta E&amp;lt;/math&amp;gt; megválasztásától is, ez azonban nagyon jó közelítéssel nem igaz, sőt, gyakorlati alkalmazásokban &amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E,\delta E) &amp;lt;/math&amp;gt; helyettesíthető:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E) = \sum_{0 \leq E_i \leq E} 1&amp;lt;/math&amp;gt;-el&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
illetve klasszikus esetben a:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E, \delta E) = \frac{1}{N! h^{3N}} \int\limits_{0 \leq E(\vec{q},\vec{p}) \leq E} \vec{dq}\vec{dp}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
függvénnyel. &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az S természetes változói az extenzív állapotjelzők: S(E,V,N).&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Ha ''x'' egy fizikai mennyiség, akkor annak a valószínűsége, hogy egy &amp;lt;math&amp;gt;x_k&amp;lt;/math&amp;gt; értéket vesz fel &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;P_k = \frac{\Omega(E,\delta E, x_k)}{\Omega(E,\delta E)}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol &amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E,\delta E, x_k)&amp;lt;/math&amp;gt; azon állapotok száma, amelyek az energia &amp;lt;math&amp;gt;(E,E+\delta E)&amp;lt;/math&amp;gt; közötti értéke mellett még rögzített &amp;lt;math&amp;gt;x=x_k&amp;lt;/math&amp;gt; értékkel is rendelkeznek.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A hőmérséklet ==&lt;br /&gt;
Tekintsünk egy zárt rendszert, amely két alrendszerből áll, melyek között energia áramolhat. Ekkor az összes állapotok száma egyenlő a részrendszerek állapotszámainak szorzatával:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E, \delta E) = \Omega_1(E_1, \delta E) \Omega_2(E-E_1, \delta E) \,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Ekkor az egyensúly feltétele (az entrópia szélsőértéke: &amp;lt;math&amp;gt;\frac{\partial S}{\partial E_1} = 0&amp;lt;/math&amp;gt;) a következőhöz vezet&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\frac{\partial S_1}{\partial E_1} = \frac{\partial S_2}{\partial E_2} &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
mivel tudjuk, hogy az egyensúlyi feltétel a fenomenologikus termodinamikában a hőmérsékletek egyenlősége, ezért dimenzióanalízissel adódik, hogy a T hőmérsékletet érdemes a következőképpen definiálni:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\frac{1}{T} = \frac{\partial S}{\partial E} &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Később majd látjuk, hogy ez valóban ugyanaz, mint a termodinamikai hőmérséklet.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A nyomás ==&lt;br /&gt;
Tekintsünk egy olyan zárt rendszert, melynek egyik alrendszere &amp;lt;math&amp;gt;E_1&amp;lt;/math&amp;gt; energiájú, &amp;lt;math&amp;gt;N_1&amp;lt;/math&amp;gt; részecskét tartalmazó gáz, a másik alrendszere pedig egy &amp;lt;math&amp;gt;E_2&amp;lt;/math&amp;gt; energiájú rugó, a két alrendszert dugattyú választja el. Itt ismételten keresve az entrópia szélsőértékét, a mechanikai egyensúly feltételével (erők egyenlősége) összeegyeztethető egyenlőséget kapunk, ha a gáz p nyomását a következőképpen definiáljuk:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\frac{p}{T} = \frac{\partial S}{\partial V}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A kémiai potenciál ==&lt;br /&gt;
Ha egy olyan rendszert tekintünk, melyek két alrendszere részecske és energiacserére képes, térfogata viszont állandó. Ekkor szintéén kapunk egy egyensúlyi feltételt, amely a kémiai potenciálok kiegyenlítődését adja, ha a kémiai potenciál a következőkppen definiáljuk:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\frac{\mu}{T} = - \frac{\partial S}{\partial N}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== Fundamentális egyenlet ==&lt;br /&gt;
Az előző három pontban leírtak szerint az entrópia teljes differenciálja:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;dS = \frac{1}{T}dE + \frac{p}{T}dV - \frac{\mu}{T}dN&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ennek átrendezése adja a fundamentális egyenletet:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;dE = T dS -pd V + \mu dN\,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== Az első főtétel ==&lt;br /&gt;
Legyen egyelőre a részecskeszám állandó. Hasonlítsuk össze a termodinamika első főtételét a fundamentális egyenlettel! Az első szerint:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;dE = \delta Q + \delta W \,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
a második szerint:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;dE = TdS - pdV \,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Vonzó ötlet a két egyenlet egyes tagjait azonosítani, de ez a legáltalánosabb esetben nem helyes. Persze a bal oldalak azonos kezdő- és végállapotok esetén egyenlőek. Az első egyenlet az energiamegmaradást fejezi ki, a test energiájának megváltozása egyenlő a munka és a hőközlés összegével. A második egyenlet csak egyensúlyban értelmezhető, hiszen T és p egyébként nem értelmes mennyiségek, tehát ez az egyenlet csak két egyensúlyi állapot energiakülönbségéről szól. De &amp;lt;b&amp;gt;általánosan nem&amp;lt;/b&amp;gt; igaz, hogy &amp;lt;math&amp;gt;TdS = \delta Q&amp;lt;/math&amp;gt;. Például tekintsünk egy olyan zárt rendszert, amely egy V,T,p állapotjelzőkkel leírható gáztól egy elválasztóval elválasztott dV térfogatú vákuumot tartalmaz még. Ekkor ha a válaszfalat a felület normálisára merőleges irányban kirántjuk, akkor &amp;lt;math&amp;gt;\delta W = 0&amp;lt;/math&amp;gt;, hiszen merőleges az elmozdulás és az erő. Ugyanakkor a rendszert zárt, tehát &amp;lt;math&amp;gt;\delta Q = 0&amp;lt;/math&amp;gt;. Ekkor dE=0. Ugyanakkor pdV nem 0, és TdS=pdV. Ezért &amp;lt;math&amp;gt;\delta Q \neq TdS&amp;lt;/math&amp;gt;. Ugyanakkor, ha a folyamat olyan lassan megy végbe, hogy a változás közben a rendszert pillanatnyi paramétereivel jellemzett egyensúlyi állapotban lévőnek vehetjük (&amp;lt;b&amp;gt;kvázisztatikus folyamat&amp;lt;/b&amp;gt;), akkor az egyenlet két tagja valóban egyenlő, hiszen térfogati munkát tekintve:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\delta W = -p dV \,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Ebből következik, hogy:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;dS = \frac{\delta Q}{T}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Beláttuk, hogy &amp;lt;b&amp;gt;a termodinamikai és a statisztikus fizikai entrópia fogalom ekvivalens&amp;lt;/b&amp;gt;.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A második főtétel ==&lt;br /&gt;
A második főtétel szerint spontán folyamatokban az entrópia mindig nő. Ez az állítás következik az &amp;lt;math&amp;gt;S=k \cdot \Omega(E,V,N)&amp;lt;/math&amp;gt; definícióból, ugyanis spontán változásokban az állapotok száma mindig nő. Például, ha egy hőszigetelt edényt válaszfallal két részre bontunk, és az egyik felében gáz van, a másikban vákuum, akkor a válaszfal elhúzása után a gáz kitölti az egész edényt, megvan minden korábbi állapota, de nagyon sok más is, így az entrópia nő.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Nem zárt rendszer esetén  a második főtétel:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;dS \geq \frac{\delta Q}{T_0}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ez is könnyen belátható, ha az A rendszerből és az A' tartályból álló zárt rendszert tekintjük, a tartály ugyanis nagy, benne a változás kvázisztatikus ezért entrópiváltozása &amp;lt;math&amp;gt;-\frac{\delta Q}{T_0}&amp;lt;/math&amp;gt;, a teljes rendszerre pedig igaz a zárt rendszerre vonatkozó főtétel.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A harmadik főtétel ==&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A harmadik főtétel azt mondja ki, hogy 0 hőmérséklethez tartava az entrópia is 0-hoz tart. Ez nem igazolható általánosan, csak a konkrét rendszer tulajdonságait figyelembe véve.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== Kanonikus sokaság ==&lt;br /&gt;
A kanonikus sokaság a hőtartályban lévő test statisztikus modellje. A szokásos normálási feltétel mellett adott az energia várhatóértéke:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\int E \cdot \rho \cdot d \Gamma = \langle H \rangle = adott&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A Lagrange multiplikátor módszerrel ezt a kényszert figyelembe véve az eloszlásfüggvényre a következő adódik:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\rho(i) = \frac{1}{Z} e^{- \beta \cdot E}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol &amp;lt;math&amp;gt;\beta&amp;lt;/math&amp;gt; mint Lagrange-multiplikátor jelent meg, ahol az állapotösszeg:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Z = \sum e^{-\beta E_i}&amp;lt;/math&amp;gt;,&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
illetve N klasszikus részecske esetén:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Z = \frac{1}{N! h^{3N}} \int e^{-\beta E(\vec{p},\vec{q})} \vec{dp}\vec{dq}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\beta&amp;lt;/math&amp;gt; dimenzióanalízis miatt energia mértékegységű. Hogy pontosan micsoda, az a következőképpen dönthető el. Tekintsünk egy zárt rendszert, amely áll a kérdéses kanonikus rendszerből és a hőtartályból. A kettő együtt a mikrokanonikus sokasággal írható le, a rendszer összenergiája E. Ekkor annak a valószínűsége, hogy a kis méretű rendszer energiája &amp;lt;math&amp;gt;E_i&amp;lt;/math&amp;gt;:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\rho(i) = \frac{\Omega_T(E-E_i)}{\Omega(E)}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol T a hőtartályt jelenti. Feltételünk szerint &amp;lt;math&amp;gt;E_i \ll E&amp;lt;/math&amp;gt;, vagyis ha &amp;lt;math&amp;gt;\operatorname{ln}\rho&amp;lt;/math&amp;gt;-t sorbafejtjük, akkor:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; \operatorname{ln} \rho \approx konst. + \operatorname{ln} \Omega_T(E) - \left( \frac{\partial \operatorname{ln} \Omega_T(E_T)}{\partial E_T} \right)_{E_T=E} E_i + ...&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Innen már leolvasható, hogy &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\beta = \frac{1}{kT}&amp;lt;/math&amp;gt;.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== Az ekvipartíció tétele ==&lt;br /&gt;
Ha egy klasszikus rendszer Hamilton operátor &amp;lt;math&amp;gt;H = ax^2 + H_2&amp;lt;/math&amp;gt; alakú, ahol &amp;lt;math&amp;gt;H_2&amp;lt;/math&amp;gt; nem függ x-től (ami tetszőleges impulzus vagy koordinátakomponens), akkor &lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; \langle ax^2 \rangle = \frac{1}{2} k T&amp;lt;/math&amp;gt;, azaz a Hamilton ezen részére átlagosan &amp;lt;math&amp;gt;\frac{1}{2} k T&amp;lt;/math&amp;gt; energia jut. Ez az ekvipartíció tétele. A kanonikus formalizmus alapképleteit használva könnyen belátható.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az ekvipartíciótétel sok egyszerű eredményt ad, ilyen pl.:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;b&amp;gt;Egyatomos ideális gáz energiája:&amp;lt;/b&amp;gt; &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;E = \frac{3}{2}NkT\,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;b&amp;gt;Dulong-Petit szabály:&amp;lt;/b&amp;gt; Eredetileg empirikus összefüggés a szilárdtestek hőkapacitásáról. Akkor kapható meg, ha feltételezzük, hogy a szilárd test N független 3 dimenziós oszcillátorból áll. Ekkor &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;C_V = 3Nk\,&amp;lt;/math&amp;gt;.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== Egyensúly körüli fluktuációk ==&lt;br /&gt;
Az energia várható értéke:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; \langle E \rangle = \frac{1}{Z} \sum E_i e^{-\beta E_i} = - \frac{1}{Z} \frac{\partial Z}{\partial \beta}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
hasonlóan&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; \langle E^2 \rangle = \frac{1}{Z} \frac{\partial ^2 Z}{\partial \beta^2}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Az energiafluktuációk négyzete:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\langle E^2 \rangle - \langle E \rangle ^2 = \frac{1}{Z} \frac{\partial ^2 Z}{\partial \beta^2} - \left( \frac{1}{Z} \frac{\partial Z}{\partial \beta} \right)^2 = - \frac{\partial \langle E \rangle}{\partial \beta} = kT^2 \frac{\partial \langle E \rangle}{\partial T}  = k T^2 C_V&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Kihasználva, hogy a hőkapacitás és az energia extenzív mennyiségek révén arányosak N-el relatív fluktuációk:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\sqrt{\frac{\langle E^2 \rangle - \langle E \rangle ^2}{E^2}} \propto \frac{1}{\sqrt{N}}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ami, mivel N nagyon nagy szám (&amp;lt;math&amp;gt;10^{23}&amp;lt;/math&amp;gt;) arra utal, hogy a fluktuációk makroszkopikus testek esetén nagyon kicsik. Kérdéses azonban, hogy mekkora az arányossági tényező, ez ugyanis fázisátalakulások közelében nagyon megnőhet.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A szabadenergia ==&lt;br /&gt;
Ha E energiához &amp;lt;math&amp;gt;\Omega(E)&amp;lt;/math&amp;gt; állapot tartozik, akkor az állapotösszeg:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Z = \sum \Omega(E) e^{-\beta E}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
a termodinamikai limitben az energiaeloszlás Dirac-delta szerű, ezért&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;k_b \operatorname{ln}Z = S - \frac{E}{T}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
innen a szabadenergia termodinamikai definícióját felhasználva:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;F = E-TS = - kT \operatorname{ln}Z\,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A szabadenergia szemléletesen egy zárt rendszerból kinyerhető hasznos munkát méri állandó hőmérsékleten és nyomáson. &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Annak a valószínűsége, hogy egy '''x''' extenzív mennyiség értéke ''x'' legyen:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;P(x) = \frac{1}{Z} \sum\limits_E \Omega(E,x) e^{-\beta E}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
kihasználva, hogy a makroszkopikus testek esetén E eloszlása nagyon keskeny a szummát egyszerűen a legvalószínűbb értékkel helyettesíthetjük:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;P(x) \approx \frac{1}{Z}\Omega(\overline{E},x)e^{-\beta \overline{E}} = \frac{1}{Z} e^{S(x)/k - \beta E} = \frac{1}{Z} e^{-\beta F(x)}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
vagyis az egyensúly (a legvalószínűbb állapot) feltétele F minimuma.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== Nagykanonikus sokaság ==&lt;br /&gt;
Ha a kis rendszer a nagy rendszertől nem csak hőt vehet át, hanem a részecskék is &amp;quot;átmehetnek a falon&amp;quot;, akkor nagykanonikus sokaságról beszélünk, ekkor az energia és a részecskeszám átlagértékét tekintjük adottnak:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\int E \cdot \rho \cdot d \Gamma = \langle H \rangle &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\int N \cdot \rho \cdot d \Gamma = \langle N \rangle &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A Lagrange-multiplikátor módszer szerint az eloszlásfüggvény:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\rho(i) = \frac{1}{Q}e^{-\beta E+\alpha N}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol &amp;lt;math&amp;gt;-\beta&amp;lt;/math&amp;gt;, &amp;lt;math&amp;gt;\alpha&amp;lt;/math&amp;gt; a különböző mellékfeltételekhez tartozó Lagrange-multiplikátorok. A kanonikus eloszlásnál leírthoz hasonló elemzés szerint pedig &lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\beta = \frac{1}{kT}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\alpha = \frac{\mu}{kT}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
a normáláshoz szükséges Q tényező pedig:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Q = \sum\limits_{N} \sum\limits_i e^{-\beta(E_N(i)-\mu \cdot N)} &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
illetve a klasszikus esetben:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Q = \sum\limits_{N} \int \frac{e^{-\beta(E_N-\mu \cdot N)} d \Gamma}{h^{3N} N!} &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A nagykanonikus potenciál ==&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Q = \sum \Omega (E,N) e^{-\frac{E}{kT}+\frac{\mu N}{kT}}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
termodinamikai határesetben az eloszlások élesek:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;k \cdot \operatorname{ln}Q = S - \frac{E}{T} + \frac{\mu N}{T}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
a nagykanonikus potenciál termodinamikai definícióját használva:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\Phi = E - TS - \mu N = - kT \operatorname{ln} Q \,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A nagykanonikus potenciál (vagy Landau-potenciál) minimuma lesz az egyensúly feltétele nagykanonikus sokaság esetében. Ez a szabadenergiánál leírthoz hasonló gondolatmenettel belátható. Kémiai egyensúlyban tehát &amp;lt;math&amp;gt;\Phi&amp;lt;/math&amp;gt; minimális.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
== A klasszikus ideális gáz ==&lt;br /&gt;
Az eddigiek alkalmazásaként lássuk a klasszikus részecskékből álló nem kölcsönható gáz példáját.&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
=== Bernoulli-formula(*) ===&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Tekintsünk egy nagyon egyszerű modellt. Egy valamilyen edényben lévő klasszikus ideális gáz esetén, feltéve, hogy erő csak a fallal való ütközéskor lép fel, a viriál:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\int\limits_{S} \vec{F} \vec{r} dS = - p \int \vec{n} \vec{r} dS = -p \int\limits_{V} \nabla \vec{r} dV = -3pV&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Továbbá:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; \frac{d}{dt} \sum p_i r_i = \sum \dot{p_i} r_i + \sum p_i \dot{r_i} &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
egyenlet időátlagolásával:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;0 = \langle \sum F_i r_i \rangle + 2 N \langle \epsilon \rangle&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol &amp;lt;math&amp;gt;\epsilon&amp;lt;/math&amp;gt; egy részecske energiája. A két egyenlet összeolvasásával&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;pV = \frac{2}{3} N \langle \epsilon \rangle &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
=== Maxwell gondolatmenete ===&lt;br /&gt;
Maxwell gyakorlatilag még a statisztius fizika megszületése előtt levezette az ideális gáz sebességeloszlását. Annak a valószínűsége, hogy egy atom sebessége &amp;lt;math&amp;gt;d^3 v&amp;lt;/math&amp;gt;-be esik:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;f(\vec{v}) d^3 v&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Maxwell gondolatmenete a következő volt:&lt;br /&gt;
* Nincs kitüntetett irány&lt;br /&gt;
vagyis &amp;lt;math&amp;gt;f \left( \vec{|v|} \right)&amp;lt;/math&amp;gt; szerint függ, vagyis f-nek v szerinti gradiense párhuzamos v-vel:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\frac{1}{v_x} \frac{\partial f(\vec{v})}{\partial v_x} = \frac{1}{v_y} \frac{\partial f(\vec{v})}{\partial v_y} = \frac{1}{v_z} \frac{\partial f(\vec{v})}{\partial v_z}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
*&amp;lt;math&amp;gt;v_x&amp;lt;/math&amp;gt;,&amp;lt;math&amp;gt;v_y&amp;lt;/math&amp;gt;,&amp;lt;math&amp;gt;v_z&amp;lt;/math&amp;gt; független&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;f(v)=g(v_x)g(v_y)g(v_z)\,&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ezért:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;\frac{g \prime (v_x)}{v_x g(v_x)} = \frac{g \prime (v_y)}{v_y g(v_y)} =\frac{g \prime (v_z)}{v_z g(v_z)} =-2 \alpha &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Ennek a differenciálegyenletnek a megoldása:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;g(v_i) = \sqrt{\frac{\alpha}{\pi}} e^{- \alpha v_i^2}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
ahol már g normáltságát is kihasználtuk. &amp;lt;math&amp;gt;\alpha&amp;lt;/math&amp;gt; értékét megkaphatnánk az ekvipartíció felhasználásával, hiszen &amp;lt;math&amp;gt;\langle v_x^2\rangle = \frac{1}{2\alpha}&amp;lt;/math&amp;gt;, de ez Maxwell idejében még általánosan nem volt ismert. Helyette a Bernoulli-formula és az ideális gáz állapotegyenletének kombinálásával jutott arra a következtetésre, hogy &amp;lt;math&amp;gt;\alpha = \frac{m}{2kT}&amp;lt;/math&amp;gt;. A sebesség abszolút értéke szerinti eloszlás:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;F(v)dv = \left( \frac{m}{2 \pi k T}\right)^{\frac{3}{2}} e^{-\frac{mv^2}{2kT}} 4 \pi v^2 dv&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
=== Kanonikus sokaságban ===&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
Természetesen a kanonikus sokaság ismeretében a sebességeloszlás rögtön leolvasható az alapképletből. Több is megtehető azonban. Megkapható ugyanis az ideális gáz állapotegyenlete. Az állapotösszeg 3N Gauss-integrál kiszámítása után:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;Z = \frac{V^N}{h^{3N} N!} \left( 2 \pi m k T \right)^{3N/2} &amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A szabadenergia:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt;F = - k T \operatorname{ln} Z = - k T (N \operatorname{ln}V - 3N \operatorname{ln}h - \operatorname{ln} N! + \frac{3N}{2}\operatorname{ln} \left( 2 \pi m k T\right))&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
A nyomás:&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
&amp;lt;math&amp;gt; p = - \frac{\partial F}{\partial V} = kT \frac{N}{V}&amp;lt;/math&amp;gt;&lt;br /&gt;
&lt;br /&gt;
{{Záróvizsga}}&lt;/div&gt;</summary>
		<author><name>Csega</name></author>	</entry>

	</feed>